Метод - фольгард - большая энциклопедия нефти и газа, статья, страница 1

Содержание

В ключевое отличие между методом Мора Фольхарда и Фаянса заключается в том, что Метод Мора относится к реакции между ионом серебра и галогенид-ионом в присутствии хроматного индикатора, но метод Фольгарда относится к реакции между избыточными ионами серебра и галогенид-ионами. Между тем, метод Фаянса относится к реакции адсорбции между галогенидом серебра и флуоресцеином..

Метод Мора, метод Фольхарда и метод Фаянса являются важными аналитическими методами, которые можно использовать в качестве реакций осаждения для определения концентрации галогенида в данном образце. Эти методы названы в честь ученых, разработавших метод.

1. Обзор и основные отличия 2. Что такое метод Мора 3. Что такое метод Фольгарда 4. Что такое метод фаянса 5. Сравнение бок о бок — метод Мора Фольхарда и Фаянса в табличной форме 6. Резюме

Метод Фольгарда

Метод Фольгарда — это метод обратного титрования применяют для количественного определения хлоридов, бромидов, йодидов входящих в состав лекарственных форм. Вариант обратного титрования с использованием двух титрованных растворов — серебра нитрата и аммония тиоцианата. Определение проводят в азотнокислой среде во избежание гидролиза индикатора, индикатор — железо — аммониевые квасцы.

Рабочими растворами являются раствор AgNO₃ 0,1М и раствор NH₄CNS 0,1М. Индикатор — FeNH₄(SО4)₂ — железоаммониевые квасцы.

К раствору точной навески галогенида прибавляют полуторный или двойной избыток титрованного раствора нитрата серебра, разведенной азотной кислоты, 10-20 капель индикатора (железоаммониевые квасцы) и титруют избыток нитрата серебра раствором роданида аммония до буровато-оранжевого окрашивания раствора над осадком, устойчивого при непродолжительном вращательном движении. В данном методе часть AgNO₃ реагирует с ионами галогена, образуя осадок галогенидов серебра. А остальная часть оттитровывается NH₄CNS с образованием роданида серебра AgCNS.

После связывания ионов серебра избыточная капля NH₄CNS будет реагировать с железоаммониевыми квасцами с образованием буровато-оранжевого окрашивания раствора Fe(CNS)₃, что указывает на достижение точки эквивалентности.

Количество AgNO₃, которое пошло на взаимодействие с галогенидом определяют как разность между взятым количеством AgNO₃ и оставшимся в избытке.

1. При титровании хлоридов по методу Фольгарда нельзя вблизи точки эквивалентности сильно встряхивать реакционную смесь, так как вследствие меньшей величины произведения растворимости Ag₄CNS, чем AgCl, может произойти частичное превращение AgCl в AgCNS, в результате будут получены заниженные результаты. Поэтому в данном случае прибавляют 5-10 мл органического растворителя, которые обволакивают поверхность осадка AgCl.
2. В щелочной среде можно вести определение после нейтрализации избытка ионов OH — азотной кислотой.
3. При наличии в лекарственной смеси нескольких галогенидов методом Фольгарда определяется сумма всех галогенидов.

Метод Фольгарда имеет преимущество перед методом Мора в том, что он применим не только в нейтральной, но и в кислой среде. А наличие свободных кислот способствует получению более точных результатов. Поэтому этот метод применяется чаще, чем метод Мора.

Что такое метод Мора?

Метод Мора — это аналитический метод, с помощью которого мы можем определить концентрацию галогенидов путем прямого титрования. В методе используются нитрат серебра и образец, содержащий галогенид-ионы. Обычно этим методом определяется количество хлорид-ионов. Здесь мы используем индикатор для определения конечной точки титрования; Хромат калия является индикатором.

В методе Мора мы должны добавить в образец нитрат серебра из бюретки. Индикатор также добавляется в образец перед началом титрования. Затем ионы хлорида в образце реагируют с добавленными катионами серебра, образуя осадок хлорида серебра. Когда все ионы хлорида осаждаются, добавление еще одной капли нитрата серебра изменит цвет индикатора хромата калия, указывая на конечную точку титрования. Изменение цвета связано с образованием красного осадка хромата серебра. Но этот красный осадок не образуется вначале, потому что растворимость хлорида серебра очень мала по сравнению с растворимостью хромата серебра.

Кроме того, для этого метода требуется нейтральная среда; если мы используем щелочной раствор, то ионы серебра вступают в реакцию с ионами гидроксида до образования осадка хлорида серебра. Кроме того, мы не можем использовать кислые среды, потому что здесь ионы хромата имеют тенденцию превращаться в ионы дихромата. Следовательно, мы должны поддерживать pH раствора около 7. Кроме того, поскольку это метод прямого титрования, также будет ошибка при определении конечной точки. Например, чтобы получить насыщенный цвет, нам нужно использовать больше индикаторов. Тогда количество ионов серебра, необходимое для осаждения этих хромат-ионов, велико. Таким образом, это дает немного большее значение, чем фактическое значение.

2.4 Метод Фольгарда

Метод Фольгарда – это метод обратного титрования применяют
для количественного определения хлоридов, бромидов, йодидов в азотнокислой
среде.

Рабочими растворами являются раствор AgNO₃
0,1М и раствор NH₄CNS0,1М. Индикатор – FeNH₄(SО₄)₂
– железоаммониевые квасцы. К раствору точной навески галогенида прибавляют
полуторный или двойной избыток титрованного раствора нитрата серебра,
разведенной азотной кислоты, 10-20 капель индикатора (железоаммониевые квасцы)
и титруют избыток нитрата серебра раствором роданида аммония до
буровато-оранжевого окрашивания раствора над осадком, устойчивого при
непродолжительном вращательном движении.

В данном методе часть AgNO₃
реагирует с ионами галогена, образуя осадок галогенидов серебра. А остальная
часть оттитровывается NH₄CNS с
образованием роданида серебра AgCNS.
После связывания ионов серебра лишняя капля NH₄CNS
будет реагировать с железоаммониевыми квасцами с образованием
буровато-оранжевого окрашивания раствора Fe(CNS)₃,
что указывает на достижение точки эквивалентности.

KJ + AgNO₃ ¯AgJ +KNO₃

AgNO₃
+ NH₄CNS ¯AgCNS + NH₄NO₃

3NH₄CNS + FeNH₄(SO₄)₂ Fe(CNS)₃ +2(NH₄)SO₄

Количество AgNO₃,
которое пошло на взаимодействие с галогенидом определяют как разность между
взятым количеством AgNO₃ и
оставшимся в избытке.

Примечание.

1. При титровании
хлоридов по методу Фольгарда нельзя вблизи точки эквивалентности сильно
встряхивать реакционную смесь, так как вследствие меньшей величины произведения
растворимости Ag₄CNS, чем AgCl, может произойти частичное превращение AgCl в AgCNS, в результате будут получены заниженные
результаты. Поэтому в данном случае прибавляют 5-10 мл органического
растворителя, которые обволакивают поверхность осадка AgCl.

2. В щелочной среде можно
вести определение после нейтрализации избытка ионов OH-
азотной кислотой.

3. При наличии в
лекарственной смеси нескольких галогенидов методом Фольгарда определяется сумма
всех галогенидов.

Метод Фольгарда имеет преимущество перед методом Мора в том,
что он применим не только в нейтральной, но и в кислой среде. А наличие
свободных кислот способствует получению более точных результатов. Поэтому этот
метод применяется чаще, чем метод Мора.

2.7 Аргентометрическое титрование йодидов с внешним индикатором – нитрозо-крахмальной бумажкой.

К раствору йодида прибавляют 20-30 мл воды, 5 мл разведенной
серной кислоты и тируют раствором нитрата серебра до тех пор, пока капля
титруемого раствора, нанесенная на нитрозо-крахмальную бумажку не будет больше
вызывать ее посинения. Если в тируемом растворе еще содержится йодид, то
индикаторная бумага синеет, вследствие выделения йода:

2NaNO₂ +2NaJ +2H₂SO₄ J₂ + 2NO +2Na₂SO₄ + 2H₂O

Эквивалент йодидов равен
молекулярной массе.

Для получения более точных результатов при титровании с
внешним индикатором, необходимо предварительно рассчитать количество
титрованного раствора нитрата серебра, которое должно пойти на титрование
взятой навески йодида или провести вначале ориентировочное титрование, а затем
при повторном титровании уточнить результаты.

Примечание.

Определению йодидов с внешним индикатором не мешают хлориды
и бромиды.

3. Заключение

В своей работе я применяла все методы аргентометрического
титрования, но чаще всего пользуюсь методом Фаянса.

Эти методы дают хорошие результаты, укладывающиеся в нормы
отклонений не только в простых лекарственных формах, но и в сложных сочетаниях
лекарственных веществ. Методы аргентометрического титрования весьма
разнообразны, что дает возможность выбрать тот метод, который подходит для
данного сочетания лекарственных веществ.

Из изложенного материала видно, что

1. Аргентометрические
методы анализа технологически просты в исполнении;

2. Они
не требуют больших затрат времени;

3. Конец
титрования определяется ярко выраженными осадками или окрашиваниями;

4. Эти
методы дают возможность количественного определения большого количества
лекарственных веществ.

Поэтому аргентометрические методы анализа нашли широкое
применение в аптечной практике

4. Литература

1.
М.Н. Бушкова. Анализ лекарств в условиях аптеки. Киев, «Здоровье», 1975.

2.
А.В. Архипова и др. Практическое руководство по фармацевти-ческой химии.
М., «Медицина», 1967.

3.
В.П. Зенлик. Аналитическая химия. М., «Медицина», 1971.

4.
Ф.Е. Каган. Анализ многокомпонентных лекарственных смесей с галогенидами
и другими препаратами. Минск.

2.3 Метод Фаянса

Метод Фаянса – это метод прямого титрования галогенидов
раствором AgNO₃ 0,1М в слабо
кислой среде с применением адсорбционных индикаторов, которые показывают
изменение цвета не в растворах, а на поверхности выпавшего осадка.

Использование адсорбционных индикаторов основано на
следующем. При титровании галогенидов образуется серебряная соль галогена,
которая адсорбирует вначале на своей поверхности ионы галогена, находящиеся в
избытке и заряжается отрицательно. В конце титрования все галогены уже связаны,
частицы теряют свой заряд и наблюдается процесс коагуляции. При добавлении даже
незначительного избытка раствора AgNO₃
частицы адсорбируют ионы серебра, заряжаются положительно и притягивают к себе
окрашенный анион адсорбированного индикатора. Осадок окрашивается, что и
указывает на конец реакции.

В качестве адсорбционных индикаторов применяют:

1. Бромфеноловый
синий, бромкрезеловый синий – в уксуснокислой среде;

2. Эозинат
натрия – в уксуснокислой среде;

3. Флуоресцеин – в нейтральной и слабо щелочной среде.

В качестве индикатора для определения йодидов применяют
эозинат натрия. К точной навеске препарата прибавляют разведенную уксусную
кислоту, 3-5 капель раствора эозината натрия и титруют раствором AgNO₃ 0,1М до розового окрашивания осадка.
Определению йодидов методом Фаянса не мешают хлориды, но мешают бромиды.

Примечание.

Методом Фаянса определяют соли алкалоидов, соли
азотосодержащих оснований (димедрол, новокаин, папаверин, дикаин, пилокарпил,
эфедрин).

2.2 Метод Мора.

Этот метод заключается в прямом титровании хлоридов и
бромидов раствором нитрата серебра в присутствии индикатора хромата калия, с
образованием нерастворимых осадков.

Cl- + Ag+ =
AgCl¯ белый

Br- + Ag+ =
AgBr¯ желтовато белый

K₂CrO₄ + Ag+
= Ag₂CrO₄¯ красный

Растворимость хромата серебра Ag₂CrO₄ значительно больше растворимости хлорида серебра AgCl или бромида серебра AgBr.
Поэтому в данных реакциях сначала образуется осадок AgCl или AgBr. После того, как все
галогенид – ионы будут практически осаждены, начнется взаимодействие между
ионами и ионами Ag+ . Как только
станет ясно заметна перемена лимонно – желтой окраски в слабо розовую,
титрование прекращают. Это говорит о достижении точки эквивалентности.
Титрование по методу Мора проводят в нейтральных или слабощелочных растворах
при ph от 6,5 до
10.

Примечание.

1.
В кислой среде титрование не проводят, так как
чувствительность K₂CrO₄ понижается за счет растворимости Ag₂CrO₄,
конец титрования не четко виден, поэтому нельзя титровать соли алкалоидов.

2.
В сильно щелочной среде образуется гидроокись серебра:

Ag+ + OH-
= AgOH

2AgOH = AgO +H₂O

Результаты
титрования будут завышены.

3. Йодиды
по методу Мора не титруют, так как в нейтральной среде йодид серебра AgJ адсорбирует на своей поверхности ионы йода, а
также осадки AgJ и Ag₂CrO₄ близки по цвету,
поэтому в точке эквивалентности трудно заметен переход окраски.

4. Определению
мешают барбитураты, уротропин, так как они образуют соли серебра. Поэтому конец
титрования нечетко выражен.

5. Этим
методом определяют NaCl, KCl, NaBr, NH₄Cl.

Метода — фольгард

Методы Фольгарда и Мора, приведенные в разделе Хлориды, могут быть использованы без изменений. Для метода абсорбционного индикатора, вероятно, эозин ( тетрабромфлуоресцеин) является лучшим индикатором, но флуоресцеин также подходит для проведения определения. Кольтгоф и Берк рекомендовали добавление уксусной кислоты для увеличения контрастности изменения окраски индикатора. Найдено, что гидрокси-пропилметилцеллюлоза позволяет получить самый лучший переход окраски в конечной точке титрования и в этом смысле предпочтительнее агар-агара.

В методе Фольгарда применяют два рабочих раствора: раствор азотнокислого серебра и раствор роданида аммония. Индикатором служат ионы Fe3, которые вводят в виде нитрата железа или железных квасцов. В качестве примера разберем реакции, лежащие в основе определения ионов брома.

Титрование по методу Фольгарда проводят в кислом растворе.

Определение хлоридов по методу Фольгарда ведут обратным титрованием: к отмеренному объему раствора анализируемого вещества добавляют заведомый избыток рабочего раствора азотнокислого серебра, а затем раствором роданида титруют азотнокислое серебро, не вошедшее в реакцию.

При титровании по методу Фольгарда эта концентрация не является строго обязательной. На практике же найдено, что при концентрации, превышающей 0 2 г-ион / л, собственная окраска индикатора затрудняет обнаружение роданидного комплекса.

Определение СГ-ионов по методу Фольгарда основано на применении метода обратного титрования. Хлорид-ионы сначала осаждают определенным объемом стандартного раствора AgNOs, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток AgN03 стандартным раствором NH4SCN в присутствии железо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разности результатов двух титрований определяют объем раствора AgN03, израсходованного на осаждение СГ-ионов.

Определение СГ-ионов по методу Фольгарда основано на применении метода обратного титрования. Хлорид-ионы сначала осаждают определенным объемом стандартного раствора AgNO3, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший в реакцию с хлоридом избыток AgNO3 стандартным раствором NH4SCN в присутствии железо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разности результатов двух титрований определяют объем раствора AgNO.

Применительно к определению хлорид-иона метод Фольгарда состоит в добавлении к пробе измеренного избытка стандартного раствора нитрата серебра и обратном титровании избытка стандартным раствором роданида калия.

Количественное определение проводят по методу Фольгарда.

При определении хлоридов по методу Фольгарда к анализируемому кислому раствору добавляют отмеренный избыток титрованного раствора AgNO3 и затем избыток титруют раствором роданида аммония в. Предполагается, что роданид взаимодействует только с ионами серебра.

При определении хлоридов по методу Фольгарда к анализируемому кислому раствору добавляют отмеренный избыток титрованного раствора AgN03 и затем — избыток титруют раствором роданида аммония в присутствии индикатора — железо-аммонийных квасцов. Предполагается, что роданид взаимодействует только с ионами серебра.

Анион хлора определяют по методу Фольгарда аргентомет-рически. Для определения берут 1 мл катализаторного раствора и добавляют 100 мл воды. Ввиду того, что темная окраска раствора мешает определению аниона хлора, необходимо катионы меди, железа, палладия осадить путем пропускания сероводорода через раствор в течение 5 — 10 мин.

В качестве индикатора в методе Фольгарда используют раствор солей железа.

Какой индикатор применяется в методе Фольгарда.

В отличие от метода Мора метод Фольгарда может быть применен как в нейтральной, так и в кислой среде. Наличие в растворе свободной кислоты дает более точные результаты.

Фармацевтическая химия

SHAPE \* MERGEFORMAT

Только для Cl – , Br – ; (не исп для I – ).

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – K ₂ CrO ₄ , среда: pH =6–8.

NaBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + NaNO ₃ ,

f _экв ( NaBr )=1, .

рН >8: 2 Ag + + 2 OH – → Ag ₂ O + H ₂ O .

Присутствие ионов : SO₄ 2– , S 2– , PO₄ 3– , AsO₃ 3– , BO₃ 3– , CO₃ 2– ; Bi 3+ , Ba 2+ , Pb 2+ .

Титрант – AgNO ₃ , индикаторы – эозинат натрия ( Br – , I – ), бромтимоловый синий ( Cl – ), среда – CH ₃ COOH (30%).

SHAPE \* MERGEFORMAT

NaI + AgNO ₃ → AgI ↓ + NaNO ₃ .

Йодид серебра адсорбирует на себе одноименные ионы; появляется ярко-розовая окраска:

В точке эквивалентности коллоидная частица становится электронейтральной , в КТТ начинает адсорбировать Ag + ; идет перезарядка мицеллы, осадок коагулирует, раствор просветляется:

( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – ∙ x Ag + + Ind 2– → ( x /2) Ag ₂ Ind + ( AgI )∙ n I – ( n – x ) K + > x – .

f _экв ( NaI )=1, .

Титранты – 1) AgNO ₃ , 2) NH ₄ SCN ;

Среда – HNO ₃ ( pH =3).

К раствору навески препарата прибавляют HNO ₃ , точный избыточный объем AgNO ₃ и индикатор:

KBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + KNO ₃ ,

В КТТ индикатор взаимодействует с титрантом :

f _экв ( KI )=1, .

Преимущества пред другими методами:

1. Сильнокислая среда,

2. Не мешают друг ие ио ны;

1. Меньшая точность (обратный метод),

Особенности титрования хлоридов:

1. Низкая скорость титрования [ K_s ( AgCl )> K_s ( AgCNS )],

2. Очень слабое перемешивание,

3. Добавление толуола или бензола для экстракции AgCl .

Особенности титрования йодидов:

После добавления нитрата серебра ждут полного осаждения AgI , второй индикатор добавляют перед самым титрованием:

Метод Кальтгофа – Стенглера . /Только для Br – /

Титранты – 1) AgNO ₃ , 2) NH ₄ SCN , индикатор – NH ₄ Fe ( SO ₄ )₂, среда – HNO ₃ ( pH =3).

К раствору навески препарата прибавляют HNO ₃ , индикатор и точный избыточный объем NH ₄ SCN (0,1 мл):

Титруют нитратом серебра до исчезновения красного окрашивания:

KBr + AgNO ₃ → AgBr ↓ + KNO _3,

f _экв ( KBr )=1, .

Метод Кальтгофа (Йодкрахмальный). / Для I – в присутствии Cl – и Br – /

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – крахмал, среда – H ₂ SO ₄ .

К ратсвору навески препарата прибавляют 1 каплю KIO ₃ (0,1 моль/л), раствор крахмала и H ₂ SO ₄ (1:5) до появления синего окрашивания:

Титруют AgNO ₃ (0,1 моль/л) до исчезновения синего окрашивания (после удаления йодида):

f _экв ( KI )=1, .

Титрант – AgNO ₃ , индикатор – нитриткрахмальная бумага, среда – H ₂ SO ₄ .

К раствору навески препарата добавляют H ₂ SO ₄ (1:5), титруют AgNO ₃ . Вблизи точки эквивалентности после каждого раза прибавления титранта наносят каплю раствора на нитриткрахмальную бумагу. Титрование заканчивают, когда синего окрашивания на бумаге от прибавления раствора не будет:

f _экв ( NaI )=1, .

Метод — фольгард

Метод Фольгарда широко применяется для определения хлорида и других анионов. В классическом титровании по методу Фольгарда к пробе раствора, содержащей хлорид, добавляют точно измеренный избыток стандартного раствора нитрата серебра, необходимое количество кислоты и железоаммонийных квасцов в качестве индикатора. Чтобы вычислить, количество хлорида ( или другого аниона) в пробе раствора, из общего числа миллимолей исходного иона серебра, добавленного к пробе-раствора, вычитают количество миллимолей иона серебра, эквивалентное тиоцианату, затраченному при титровании.

Метод Фольгарда основан на реакции образования нерастворимого в воде роданистого серебра AgCNS, имеющего белый цвет.

Метод Фольгарда основан на двух реакциях.

Метод Фольгарда применим для титрования кислых растворов, так как осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Это достоинство метода делает его очень удобным при анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах, и количественном определении галогенидов в сильнокислых средах, так как галогениды в указанных средах нельзя титровать по методу Мора или в присутствии адсорбционных индикаторов.

Метод Фольгарда основан на реакции образования нерастворимого в — воде роданида серебра AgCNS, имеющего белый цвет.

Метод Фольгарда как более удобный распространен значительно больше, чем метод Мора. Конец осаждения при этом методе определяют при помощи индикатора. В качестве индикатора Фольгард рекомендует железо-аммонийные квасцы NH4Fe ( SO4) 2 12 Н2О, которые в виде насыщенного раствора должны прибавляться к титруемой жидкости всегда в определенном количестве. Применение этой соли в качестве индикатора основано на следующем.

Метод Фольгарда в объемном анализе применяется чаще метода Мора. Им определяют содержание серебра и солей галогеноводородных кислот в нейтральных и кислых растворах. Результаты анализа в кислых растворах получаются даже более точные, так как в этих растворах уменьшается гидролиз железоаммонийных квасцов. Неприменим метод Фольгарда для случаев, когда в анализируемом растворе присутствуют соли ртути, образующие с роданид-ионами осадок, и окислители, которые разрушают роданид-ионы.

Метод Фольгарда основан на реакции образования нера — створимого в воде роданистого серебра AgCNS, имеющего белый цвет.

Метод Фольгарда неприменим в присутствии окислителей, поскольку они способны реагировать с роданидом.

Метод Фольгарда имеет то преимущество, что может быть применен для определений не только в нейтральной, но и в кислой среде.

Метод Фольгарда состоят в прибавлении к титруемому раствору избытка стандартного раствора азотнокислого серебра с последующим обратным титрованием этого избыточного серебра роданидом аммония или калия в присутствии ионов Ге ( Ж) в качестве индикатора. Титрование проводят в кислой среде ( кислотность должна быть не ниже 0 3 в.

Метод Фольгарда состоит в добавлении избытка раствора соли серебра к раствору, содержащему хлориды и последующем обратном оттитровывании этого избыточного серебра роданидом калия или аммония в присутствии ионов Fe ( Ш) в качестве индикатора.

Метод Фольгарда применим в нейтральной и кислой среде. Ионы Ва2, РЬ2, Bia и другие определению не мешают, поэтому он находит более широкое применение, чем метод Мора. В этом случае требуется предварительное добавление в раствор азотной кислоты до кислой реакции. В анализируемых растворах не должно содержаться сильных окислителей, так как последние окисляют роданид-ионы.

Метод Фольгарда пригоден как для стандартизации раствора нитрата серебра, так и для стандартизации раствора роданида калия.

Метод Фольгарда (тиоцианатометрия, роданометрия)

Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH4NCS или KNCS:

Ag+ + NCS — — AgNCSv

Индикатором в этом методе являются ионы Fe3+. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка AgNCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором — раствором железоаммонийных квасцов NH4 •12Н2О с образованием растворимого красного комплекса:

Fе3+ + 3NCS — —

Ионы Fe3+ образуют с NCS — ионами окрашенные комплексы различного состава: 2+, + • 3 — и другие, но образование комплексов различного состава не влияет на результаты титрования, так как все комплексы окрашены.

При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют:

а) в методе прямого титрования — растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата;
б) в методе обратного титрования — растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата.

Приготовление раствора NH4NCS. Аммония тиоцианат не является стандapтным веществом, так как соль гигроскопична. Поэтому из нее готовят раствор требуемой концентрации — приблизительно 0,1 или 0,05 моль/дм3, а затем его стандартизуют по стандартному веществу AgNО3 или по стандартному раствору АgNО3.

Условия титрования по методу Фольгарда:

1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора — ионов Fe3+:

Fe3+ + Н2О — FeOH2+ + Н+

2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка.
3. В анализируемом растворе должны отсутствовать:

Hg22+ + 2NCS — — Hg2 (NCS) 2v, Hg22+ + 2NCS — —

б) окислители КвrО3, КМnO4 и другие, окисляющие NСS-ионы;
в) анионы F-, PO43-, C2О42 — и другие, образующие прочные комплексы с индикатором:

Fe3+ + 6F — — 3-

Определение ионов Ag+ по методу Фольгарда (прямое титрование)

Концентрацию ионов серебра определяют прямым титрованием стандартным раствором аммония тиоцианата (или калия тиоцианата) в присутствии ионов Fe3+.

Стандартный раствор аммония тиоцианата реагирует в первую очередь с ионами серебра, образуя малорастворимое соединение:

Ag+ + NCS — — AgNCS KS (AgNCS) = 1,1 • 10 — 12

В конечной точке титрования избыточная капля титранта реагирует с ионами Fе3+ и окрашивает раствор в красный цвет:

Fe3+ + 3NCS — — Кнест = 4 •10-2

Метод Фольгарда (прямое титрование) применяют для опред-ния:

а) содержания серебра в сплавах (предварительно растворив его точную навеску в азотной кислоте);
б) катионов серебра в коллоидных растворах (колларголе и протар-голе);
в) концентрации солей ртути (II).

Определение анионов по методу Фольгарда (обратное титрование)

Для определения анионов используется обратное титрование.

Суть определения состоит в том, что к анализируемому раствору прибавляют удвоенный минимальный, точно отмеренный объем (35,00 или 40,00 см3) стандартного раствора серебра нитрата (l-й титрант), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид-ионами:

Ag + + Сl — — AgClv

Непрореагировавший остаток серебра нитрата оттитровывают вторым стандартным раствором аммония тиоцианата в присутствии индикатораионов Fe3+:

Ag+ + NCS — — AgNCSv

в конце титрования избыточная капля раствора NH4NCS реагирует с ионами Fe3+: Fe3+ + 3NCS — — и раствор окрашивается в красный цвет.

При определении хлоридов возникает ошибка за счет нечеткого установления конечной точки титрования. Это связано с протеканием обменной реакции между осадком серебра хлорида и тиоцианат-ионами в растворе, так как осадок серебра тиоцианата менее растворим, чем осадок AgCl:

AgCl + NCS — — AgNCS + Сl-

KS (AgCl) = 1,78 •10 — 10; KS (AgNCS) = 1,1•10 — 12